The nucleophilic substitution reactions of bis-methylsulfonyl methanone O-benzyl oxime and 1-benzenesulfonyl-3-phenyl-propan-1-one O-benzyl-oxime with various nucleophiles were studied.
The bis-methylsulfonyl methanone O-benzyl oxime was proven to be a excellent substrate for the nucleophilic substitution reactions. Various nucleophiles including organometallics, enolates, stabilized anions, and heteroatom nucleophiles were reacted with the bis-sulfonyl oxime ether to give the corresponding mono-sulfonyl oxime ethers in good to excellent yields.
The 1-benzenesulfonyl-3-phenyl-propan-1-one O-benzyl-oxime was also a very good substrate. It reacted with strong organometallic reagents such as alkyl lithiums and Grignard reagents and with a variety of stabilized anions and deprotonated heteroatom nucleophiles. The sulfonyl group in this substrate performed dual roles of an activation group for the nucleophilic addition reactions and a good leaving group.
술포닐 옥심 유도체인, bis-methylsulfonyl methanone O-benzyl oxime and 1-benzenesulfonyl-3-phenyl-propan-1-one O-benzyl-oxime의 다양한 친핵체와의 치환 반응이 연구되었다.
2개의 술포닐 기를 가지고 있는 bis-methylsulfonyl methanone O-benzyl oxime은 매우 좋은 반응물질로서, 여러 유기금속물질들과 안정화된 음이온 친핵체, 그리고 헤테로원자를 가지고 있는 친핵체들과 효율적으로 반응하여 1개의 술포닐 기를 가지고 있는 옥심 에테르 유도체로 변환되었다. 2개의 술포닐 기가 반응 물질을 매우 효율적으로 활성화 시켜서, 비록 아주 강한 유기금속물질인, 부틸리륨과의 반응은 실패하였지만, 다양한 친핵체들과, 매우 약한 친핵체인 아자이드 이온과 알코올, 아민과의 반응도 가능하였다.
또 다른 옥심 에테르 유도체인 1개의 술포닐 기를 가지는 1-benzenesulfonyl-3-phenyl-propan-1-one O-benzyl-oxime도 역시 좋은 반응 물질이었다. 이 화합물은 매우 강한 유기금속물질인 알킬 리튬, 그리냐드 시약과도 매우 잘 반응하였으며, 여러 안정화된 음이온 친핵체들과, 강한 염기로 활성화된 여러 헤테로 원자를 가지는 친핵체들과도 쉽게 반응하였다. 이 반응들에서 술포닐 기는 옥심 에테르 유도체를 친핵성 부가 반응이 잘 일어나도록 활성화 시키는 역할과 좋은 이탈기로서의 이중의 역할을 수행하며, 이로 인해서, 몇몇 매우 약한 친핵체들과의 반응을 제외하고는 매우 효율적인 친핵성 치환 반응을 가능하게 하였다.
이 치환 반응에서 술포닐 기의 역할을 가늠하기 위하여, 다양한 치환기를 가지는 옥심 에테르 유도체를 합성하고, 이들의 친핵성 치환 반응을 조사하였다. 클로로, 페닐 티오, 페닐 술폭사？,, 페닐 술포닐 기를 가지는 옥심 에테르 유도체를 합성하였고, 이의 친핵성 치환 반응을 연구하였다. 이런 실험을 통하여 페닐 술포닐 기를 가지는 옥심 에테르 유도체만이 친핵성 치환 반응에서 유효한 반응 물질임이 입증 되었다.
