The usefulness of $SmI_2$ as a versatile reagent in organic synthesis has been demonstrated by its widespread application for the reduction of various functional groups. Development of novel reactions using $SmI_2$ is noteworthy.
Treatment of cyclic α-halomethyl β-keto ester with $SmI_2$ in the presence of HMPA or catalytic amount of $NiI_2$ affords one carbon-expanded γ-keto ester. Synthesis of large-sized rings is also possible via this method using existing template. Only one example was observed for the chain extension reaction.
Synthesis of thiolactams is usually relied on thionation of corresponding lactams with thionating reagents. Intramolecular reductive cyclization of β-ketoisothiocyanate by samarium diiodide affords the method of direct synthesis of α -hydroxythiolactams or thiolactam in high yields. The reaction proceeded from the addition of ketyl to isothiocyanate group to give α-hydroxythiolactams, which is followed by deoxygenation of tertiary alcohol by $SmI_2$ to afford thiolactams. The cyclizations took place with high stereoselectivities.
Cyclization of α-phosphonovinyl radicals using $nBu_3SnH$ or $SmI_2$ affords the 5-membered ring and the 6-membered ring via 5-exo/6-endo cyclization. When $SmI_2$ was used in the cyclization, the reactivities and selectivities are increased than using $nBu_3SnH$ for 11a and 11b. However, in the case of 11c the cyclization did not occur and only deiodination was observed.
유기화학에서 널리 사용되는 사마리움 다이아이오다이드 ($SmI_2$) 는 여러 가지 작용기들의 환원에 널리 이용될 뿐만 아니라 복잡한 유기 화합물의 합성에서 많은 환원적 반응방법들에 사용됨으로써 그 유용성을 인정받고 있다. 연속적인 반응으로 높은 입체선택성과 화학적 선택성을 갖는 방법들이 많이 개발되고 있다.
고리 모양의 알파할로메틸 베타케토 에스터를 헥사메틸포스포아미드(HMPA)나 촉매량의 니켈 아이오다이드 ($NiI_2$) 존재하에서 $SmI_2$ 로 처리하면 카본 하나가 증가한 감마 케토 에스터를 합성할 수 있다. 이 방법은 중간 크기의 고리뿐만 아니라 크기가 큰 고리 형태의 화합물인 9각형, 13각형, 그리고 16각형의 고리형태도 합성할 수가 있다. 이 방법을 응용한 사슬 연장의 경우는 하나의 예만 발견되였다.
베타키토이소티오씨아네이트의 분자내 고리화 반응을 통해 알파히드록시티오락탐 또는 티오락탐을 직접 얻을 수 있는 합성방법이 $SmI_2$ 에 의해 높은 수율로 가능하게 되었다. 이 반응은 키틸이 이소티오씨아네이트 그룹에 첨가되어 알파히드록시티오락탐을 형성한 후 3차 알코올이 $SmI_2$ 에 의해 제거되어 티오락탐을 형성한다. 다양한 종류의 알파히드록시티오락탐 또는 티오락탐을 쉽게 얻을 수 있는 베타키토이소티오씨아네이드로부터 높은 입체선택성을 가지며 합성할 수 있다.
트리부틸틴하이드라이드나 $SmI_2$ 를 이용하여 알파포스포노비닐라디칼에 고리화반응을 유도하면 5각형 또는 6각형의 고리를 합성할 수 있다. 11a나 11b의 경우 $(SmI_2)$ 를 사용했을 때 반응 시간이 더 단축되며 선택성도 더 증가하였으나 11c의 경우는 고리화는 이루어지지 않고 대신 아이오다이드가 제거되는 결과를 보여주었다.
