We have studied tin-free radical reactions of carbohydrate derivatives. To perform the tin-free radical reaction, we synthesized allyl sulfonyl C-glycoside from ribose and glucose and C-branched glycoside from glucose derivatives.
Radical reactions of allylsulfonyl C-glycoside of ribose affored the desired cyanation, allylation, vinylation and acylation products in good yields. In the case of allyl sulfonyl C-glycoside of glucose, the yields were lower and reaction times were longer than allylsulfonyl C-glycoside of ribose. In the case of C-branched glycoside, C(3) branched glycoside gave desired products but C(2), C(6) branched glycoside did not. In case of C-glycoside and C(3) branched glycoside derivatives, only β isomers were obtained. In case of C-glucopyranoside, axial isomer was obtained and in case of 2-deoxy-D-ribose derivative, α and β isomer were obtained.
알릴 술폰을 이용 환경 친화적인 자유 라디칼 반응으로 탄수화물의 아실화, 알릴화, 비닐화 그리고 시안화에 관한 연구를 하였다. 리보즈와 글루코즈로부터 알릴술포닐 C-글리코사이드 그리고 글루코즈 유도체로부터 가지 달린 알릴술포닐 C-글리코사이드 유도체를 몇 단계에 걸쳐 합성하였다. 이렇게 합성한 알릴 술포닐 기능기를 가진 탄수화물은 V-40를 개시제로 하여 120도에서 클로로벤젠을 용매로 사용하여 반응을 수행하였다. 합성된 알릴 술폰 기능기를 가진 탄수화물은 C2와 C6 위치에 가지달린 C-글리코사이드를 제외하고 시안화, 알릴화, 비닐화와 아실화 반응에서 좋은 결과를 보여주었다. 리보즈와 C3 위치에 가지 달린 C-글리코사이드는 입체 선택적으로 베타 이성질체만 그리고 글루코즈로부터 만든 C-글리코사이드는 알파 이성질체만 얻을 수 있었다. 반면에 C2 위치에 보호기나 기능기가 없는 2-데옥시-D-리보즈의 경우는 알파와 베타 이성질체 모두 얻을수 있었다.
