For the synthesis of valienamine 1 and 109, 85 and 120a was proposed as a key intermediate from L-diethyl tartrate and D-galactose respectively. Our initial synthetic scheme includes the intramolecular Baylis-Hillman to form cyclohexane skeleton. A stereoselective introduction of the amino group was achieved via iodocyclization of imidates. In the second approach, an intramolecular aldol condensation was selected to cyclize 138. To obtain 138, Horner-Emmons reaction was utilized with formyl oxazolidine carboxylate (Garner’s aldehyde) 131. This was prepared from L-serine methyl ester hydrochloride.
발리엔아민은 알파 글루코시다아제 성질을 가지고 있는 아미노 사이클리톨의 일종이다. 발리엔아민 1을 합성하기 위하여 우선 사이클로헥산 골격을 만들어야 하는데 이는 L형 디에틸 타트레이트를 출발물질로 하고 85가 중요한 중간물질로 제안되었다. 첫번째 시도에서는 벤질리딘의 옮김이 잘 되지 않아 대신에 109를 합성해보기로 하였고 이에 D형 갈락토오즈가 출발물질로 선택되었다. 아미노 그룹의 입체선택적인 도입은 이미데이트의 요오드 고리화반응에 의해 가능했다. 하지만 베이리스 힐만 반응의 좋지 못한 결과로 인해 사이클로헥산 골격을 만드는 방법으로 내부 알돌 축합반응을 선택하였다. 138을 얻기 위해 우선 호너 에몬스 반응으로 131을 만들었고 L형 세린 메틸 에스터 하이드로클로라이드에 의해 만들 수 있었다. 그리고 128를 얻기 위해 내부 알돌 축합반응을 시도해볼 것이다.
