The chiral β-amino alcohols containing indoline moiety was synthesized from (S)-Indoline-2-carboxylic acid and chiral disulfonamide ligands were synthesized from chiral β-amino aicds and. These chiral ligands have new examined in the catalytic asymmetric addition reaction of diethylzinc to aldehydes to give the corresponding chiral sec-alcohols.
Treatment of benzaldehydes with $Et_2Zn$ in the presence of catalytic amount of chiral ligands of β-amino alcohols gave sec-alcohols with high enantiomeric excess (up to > 93%) with an (R) or (S)-configuration depending of the configuration of chiral catalysts. When the same reaction was carried out in the presence of $Ti(O-i-Pr)_4$, the lower enantiomeric excess was obtained.
The addition of diethylzinc to p-substituted aromatic aldehydes in the presence of catalytic amount of 13 led to the corresponding sec-acohols in higher enantiomeric excess ( up to ＞6%) in 91 % chemical yield.
The catalytic asymmetric ethylation of benzaldehyde using 4c or 4e gave the corresponding (S)-1-phenylpropanol with high enantioselectivity 81%ee or 88%ee respectively.
키랄한 아미노산과 (S)-인돌린-2카르복실산으로부터 키랄한 베타 아미노 알코올 리간드들과 디설폰아마이드계 리간드들이 합성되었다. 이러한 리간드들을 이용해 알데히드에의 다이에틸 아연의 비대칭 첨가반응을 하여 2차 알코올을 합성하였다.
오직 디에틸 아연 금속(알데히드의 3당량)만을 사용하여 키랄한 베타 아미노 알코올과 아민이 설포닐로 치환된 아미노 알코올을 리간드 (20mol%) 로 사용하여 알데히드에의 첨가반응을 시도하였을 때 1-페닐-1-프로판올이 높은 수득률과 입체 선택성을 가지고 얻어졌다. 치환기가 알킬인 경우보다 아릴이나 큰 치환기가 달린 리간드의 경우 그리고 C1-치환된 리간드를 사용했을 때 더 좋은 결과를 얻을 수 있었다. 키랄한 디설폰아미드 그리고 C1-치환된 리간드를 티타늄 테드라 이소프록폭시드와 디에틸 아연 시약을 이용해 알데히드의 알킬화 반응의 시도한 결과 좋은 입체 선택성을 얻을 수 없었다.
4-클로로벤즈알데히드와 4-메틸벤즈알데히드에의 디에틸 아연의 첨가반응으로 1-(4-클로로페닐)프로판올과 1-(4-메틸페닐)-1-프로판올을 96% 이상의 입체선택성과 91% 이상의 수득률을 가지고 얻을 수 있었다.
