Since radical alkylation of carbonyl compounds is not presently available, radical allylation using 2-phenylthio (2) and 2-benzyloxy allyl sulfone (5) as carbonyl equivalents was studied. Tin-mediated allylation was investigated with alkyl iodides, whereas allyl sulfones were used as radical precursors under tin-free conditions.
Under tin-mediated condition, the allylation reactions worked well, giving the corresponding allylated products in good yields. The reaction of primary alkyl iodides with 2-substituted allyl sulfones gave better yields than that of secondary alkyl iodides.
Under tin-free radical condition, the radical reaction with 2-phenylthio- and 2-benzyloxy allyl sulfone were not satisfactory, yielding several side products resulting from mainly [1,3]-rearrangement and hydrolysis. However, allylations worked well with other allylation reagents, irrespective of the structures of allyl sulfones. Furthermore, acylation and vinylation of β-carbonyl allyl sulfone as an electrophilic radical precursor proceeded but not very efficiently.
유기주석을 이용한 광반응 조건에서 요오드화 알킬과 라디칼 수용체로서의 2번 위치에 치환체를 가진 알릴 술폰 간의 반응과 유기주석을 이용하지 않는 가열조건에서 라디칼 전구체로서 알릴 알킬 술폰과 2번 위치에 치환체를 가진 알릴 술폰 간의 라디칼 반응을 연구했다.
광반응 조건에서 1차 요오드 알킬이 2차 요오드 알킬에 비해 더 좋은 수율을 보이면서, 알릴화 반응은 1차와 2차 요오드 알킬 모두 비슷한 반응성을 보이고 있음을 확인했다.
또한 유기주석을 사용하지 않는 가열 조건에서 알릴 알킬 술폰과 2번 치환된 알릴 술폰간의 반응은 광반응조건에서 보이는 것과 비슷함을 확인했다. 2-페닐티오-3-페닐술포닐-1-프로펜 (2)의 경우, 가열조건에서 자리바꿈현상이 관찰됐고, 2-벤질옥시-3-페닐술포닐-1-프로펜 (5)은 이와 같은 자리바꿈현상이 발견되지 않았지만, 원하는 생성물을 얻지 못했다.
더불어, 친전자적 라디칼 전구체를 만드는 β -카보닐 알릴 술폰에 대해서 아실화 반응과 비닐화 반응도 연구했다. 비록 아실화 반응과 비닐화 반응이 깨끗하게 진행되지는 않았어도 β -카보닐 알릴 술폰도 아실화 반응과 비닐화 반응에 이용될 수 있는 잠재력이 있음을 알 수 있었다.
