The radical reaction of tin-based reagents has a difficulty in industrial and biological applications because of inherent toxicity of organotin derivatives. We investigated tin-free radical cyanation and allylation reactions based on thermal decomposition of sulfonyl radical and iodine and xantate transfer. Using methanesulfonyl cyanide, tin free cyanation worked well with benzylic and tertiary iodides and less efficiently with secondary alkyl iodides. However, the reaction with primary alkyl iodides gave the direct addition product due to inefficient iodine transfer.
Tin-free radical allylation reaction were examined with primary and secondary alkyl iodides. Our approach is based on the iodine atom transfer from alkyl iodide to vinyl radical by radical cyclization of alkyl radical to an alkyne group. We designed various allyl sulfone derivatives bearing alkyne, activated alkyne and gem-malonate moiety. However, due to slow rate in radical cyclization and iodine atom transfer, the satisfactory yields were not obtained.
기존의 라디칼 반응은 인체와 환경에 해로운 유기 주석화합물을 사용하여 생화학적, 공업적 이용이 어려운 점을 가지고 있어, 이를 해결하기위한 방법으로 술포닐 라디칼의 열분해와 원자 및 그룹 전이 반응을 기초로한 환경친화적인 라디칼 시안화 반응과 알릴화 반응을 연구하였다. 메탄술포닐 시안화 화합물을 이용하여 다양한 요오드화 알킬 및 디티오카보네이트 그룹 화합물들과 반응시켜, 벤질과 삼차 그리고 이차요오드 화합물인경우 시안화 유도체를 좋은 수율로 얻을 수 있었다. 그러나, 일차 요오드 화합물인 경우엔 요오드원자 자리 옮김 속도가 느린 문제로 인해 낮은 수율을 얻었다.
또한, 일차 그리고 이차 요오드화물들에 대한, 효율적이고 환경친화적인 알릴화 반응 개발을 수행하였다. 우리의 접근방식은 알킬 라디칼이 알킨 그룹에 라디칼 고리화 반응을 통해 형성된 비닐라디칼이 요오드 원자 전이 반응을 기초로 하고 있다. 그래서, 우리는 알킨, 활성화된 알킨, 말로네이트 구조를 가진 알릴 술폰 유도체들을 합성하였다. 그러나, 라디칼 고리화와 요오드 원자 전이반응의 속도가 느림으로 인해, 만족할만한 결과를 얻진 못했다.
