Star-shaped poly(ε-caprolactone)s were synthesized via $Sn(Oct)_2$ catalyzed ring-opening polymerization. Even though the polymers have controlled molecular weight and narrow polydispersity, side products (less than 10 mol%) are detected as a result of the cleavage of phenylic-ester bond. These side products can be completely removed by reprecipitation into methanol, when the polymers have the degree of polymerization (DP) more than 20.
The linear and star-shaped poly(ε-caprolactone)s with the controlled number of hydroxyl end-groups and well defined structures were synthesized. These polymers were designed to have 2, 4 or 8 hydroxyl end-groups and number-average molecular weights of 9000-10000 g/mol. The viscosity of star shaped PCLs is lower than that of linear analog, and star-shaped PCLs exhibited lower melting points and melting enthalpies than linear PCLs. The effect of hydroxyl end-groups in periphery of the polymers is not significant, but the polymers with multi-hydroxyl end-groups derived from the bis-MPA have higher thermal stability than the unprotected PCLs.
네 개의 성형의 폴리카프로락톤이 주석촉매를 이용한 개환 중합으로 합성되었다. 중합은 비스페놀 A, 바이페놀, 하이드로퀸논과 비스엠피에이에 의해 합성된 네 개의 하이드록실 기능기를 갖는 핵 분자들을 가지고 시도 되었다.
합성된 고분자는 조절된 분자량과 좁은 분자량 분포를 갖지만, 각 경우 모두, 페놀릭 에스터 결합의 절단에 의한 부 생성물이 10 몰% 이하로 관측되었다. 그러나 중합도가 20 이상인 고분자의 경우, 부 생성물은 메탄올에 재침전해서 완전히 제거 할 수 있었다.
뚜렷한 구조와 제어된 수의 말단기를 갖는 선형과 성형의 폴리카프로락톤을 합성 하였다. 고분자는 부생성물 제거를 효과적으로 하기 위해 중합도를 20으로 설계를 했으며, 선형과 성형의 고분자는 각기 2, 4, 8개의 하이드록실 말단기와 9000-10000 g/mol의 수 평균 분자량을 갖도록 합성을 했다. 말단기에 다수의 하이드록실 기능기를 도입하기 위해, 실릴기로 보호된 비스엠피에이와 폴리카프로락톤의 하이드록실 말단기간에 결합을 시도했고, 실릴 보호기는 보론 트리플로로 다이에틸 에스테레이트를 사용하여 성공적으로 제거 할 수 있다.
만들어진 고분자는 좁은 분자량 분포도를 가지고 있었다. 점도는 성형의 고분자가 선형의 유사 고분자보다 낮은 값을 가지고 있으며, 성형의 고분자는 성형의 고분자보다 낮은 녹는점과 융해열을 가지고 있었다. 고분자의 물리적 물성에 미치는 하이드록실 말단기에 의한 효과는 크지 않았으나 비스엠피에이의 유도체를 이용하여 다수의 하이드록실 말단기를 도입한 경우, 열적 안정성이 말단기를 도입하지 않은 경우보다 향상되었다. 이는 고분자의 열적 안정성이 말단기의 성격에 의해 크게 영향을 받기 때문이다.
