The development of catalytic processes that effect enantioselective bond formation under mild conditions is an important and challenging task in modern chemical synthesis. In this connection, chiral $C_2$-symmetric ansa-metallocenes have found notable applications as catalysts.
In order to study the effects of heteroatoms on the ring, new ansa-metallocenes were designed. From 4-pentynol, bis(enynes) 8 was synthesized. This bis(enynes) was also prepared from propargyl alcohol with low overall yield. This bis(enynes) was subject to Pauson-Khand reaction to give bis(cyclopentanone) 15.
The other plan to synthesize new ansa-metallocene was to introduce stereocenters on the bridge. Synthesis from dimethyl-L-tartrate to bis(enynes) 17 and a plan that utilize Ti-based enantioselective homocoupling reaction as a key step were studied. From D-mannitol, bis(enynes) 47, 48, 50 were prepared effectively. These bis(enynes) were subjected to Pauson-Khand reaction in the hope to produce bis(cyclopetenones) only to yield cobalt coordinated complexes.
온화한 조건하에서 효과적으로 입체선택성을 가지는 결합을 형성하는 촉매과정은 최근 화학 합성에서 중요하고 도전적인 일이다. 이것과 연관지어 키랄성 $C_2$-를 가지는 안사메탈로센은 촉매로서 주목할만한 유용성을 가지는 것으로 알려져왔다.
고리에 있는 헤테로 원자의 효과를 연구하기 위해 새로운 안사메탈로센을 고안하였다. 4-펜틴올로부터 비스엔아인 8을 합성하였다. 이 화합물은 또한 프로파질 알코올로 부터 합성될 수 있는데 이 경로는 낮은 전체 수득율을 가진다. 비스엔아인은 포송-칸드 반응을 거쳐 비스사이클로펜타논 15을 생성한다.
또 다른 새로운 안사메탈로센을 합성하는 계획은 연결다리에 입체선택중심점을 도입하는 것이다. 다이메틸 엘타르타레이트로부터 비스엔아인을 합성하는 것과 타이타늄을 기본으로하는 선택적인 커플링 반응을 주요 과정으로 가지는 계획이 연구되었다. 디마니톨로부터 효과적으로 비스엔아인 47, 48, 50이 합성되었다. 이 비스엔아인은 포송-칸드반응을 거쳐서 비스사이클로펜타논을 형성해줄 것으로 기대했지만 단지 코발트에 결합한 뭉치화합물만 형성하였다.
