The intermolecular addition of alkyl iodides to phenylsulfonyl oxime ether derivatives afforded the aldehydes, ketones, α-keto ester and 1,2-diketone in good yield. The various carbocyclic ketones, and acyclic ketones via sequential radical acylation approach using bis-methylsulfonyl oxime ether were prepared.
The radical acylation reaction of O-bensyl-3-iodo-1-methylsulfonyl-propanaldoxime or O-benzyl-4-iodo-1-methylsulfonyl-butanaldoxime with alkene and hexamethylditin afforded α-substituted 5-and 6-membered cyclic ketone in good yield. Radical acylation reaction with alkyne the acylating compounds, so we could obtaine α,β-unsaturated cyclic oxime and protected lactam. All oxime ethers were easily hydrolyzed to the corresponding ketone under acidic condition.
Bis-methylsulfonyl oxime ether reacted with various nucleophiles such as: enolates of esters, ketones and α-anions of sulfone. Radical acylation reactions of alkyl iodides with the substituted methylsulfonyl oxime ethers were proceded smoothly, yielding β-keto ester, 1,3-diketone, protected β-keto sulfone and protected lactone through radical acylation reaction.
페닐 술포닐 옥심에테르 유도체를 라디칼 수용체로 이용한 분자간 라디칼 아실화 반응을 통해 알데히드와 케톤 그리고 더 나아가서 α-케토에스테르와 1,2-디케톤을 높은 수율로 합성 할 수 있었다. 또한, 2개의 라디칼 수용체로 작용할 수 있는 비스 메탄 술포닐 옥심 에테르를 이용하여 2개의 알킬 할로겐화물에서 여러 종류의 케톤을 높은 수율로 합성 할 수 있었다. 또한 메탄 술포닐 옥심 에테르의 구조를 변화시켜 O-벤질-3-아이오도-1-메탄술포닐-프로판알독심과 O-벤질-4-아이오도-1-메틸술포닐-부탄알독심을 높은 수율로 얻을수 있었으며 이들은 핵사메틸 다이틴을 이용한 300nm의 광화학적 조건에서 알켄과 분자간 첨가화와 고리반응을 연속적으로 하여 다양한 구조의 5-와 6-고리화합물을을 유도 할 수 있었다. 알켄 외에도 라디칼 받게로 알킨이나 C-N 이중결합을 사용하여 α, β-불포화 고리화 화합물과 락탐의 옥심 유도체를 좋은 수율로 합성할 수 있었다. 얻어진 옥심 유도체는 산성 조건에서 쉽게 케톤기로 바꿀 수 있다.
또한 비스 메탄 술포닐 옥심에테르는 다양한 친핵체와 치환 반응을 할 수 있으며, 이는 라디칼 아실화 반응을 통해 β-케토 에스테르, 1,3-디케톤, β-케토 술폰의 옥심 유도체 그리고, 락톤의 옥심 유도체를 온화한 반응 조건에서 좋은 수율로 얻을 수 있었다.
