Radical cyclization reactions of silyl enol ethers (11, 12, 22, 31), acyclic (33, 45) and cyclic enynes (53, 61) were studied to examine the scope and the limitation of tricyclic ring formation as well as the selectivity of the cyclization reaction. Unlike the cyclization of cyclopentene ring system 31, cyclization reactions of acyclic olefin and cyclic compounds with exo cyclic olefins produced mixtures of diastereomeric bicyclic or tricyclic compounds. The regioselective cyclization of 31 was obtained through the conformational preference of hydroxylated butynyl chain.
In the cyclization reaction of cyclic endo olefin 66, rearranged bicyclic product was produced. Tricyclo dodecane ring system was produced through tandem radical cyclization. This rearrangement was extended to 7-membered endo cyclization. The radical cyclization reaction of 75 produced 7-endo product 76b as well as normal cyclization product 76a.
라디칼의 전이 반응을 이용한 고리화 반응에 대해 알아보았다. 그림 15의 반응에서 보여진 트리부틸틴 라디칼의 말단 탄소 삼중 결합에 대한 위치선택성에 대해 알아보고, 연속적인 라디칼 고리화 반응으로 세고리 화합물을 만들고자 하였다.
라디칼 반응의 선택성의 원인을 조사하기 위해 11, 12, 22, 31 화합물을 만들어서 각각의 반응의 생성물을 조사하였다. 11, 12, 22의 고리화 반응에서는 생성물들의 복잡한 혼합물이 되어 알아볼 수 없었다. 그러나, 31 화합물의 반응에서는 그림 15와 같은 결과로 라디칼 반응이 위치선택적으로 일어난 생성물을 얻을 수 있었다. 결과를 얻지 못한 비고리 화합물 11, 12 대신 45 화합물을 만들어서 라디칼 반응을 수행하였다. 이 실험에서는 라디칼의 위치선택성이 없어져서 두가지 부분 입체 이성질체성 두고리 화합물을 얻었다. 6각과 5각의 외향고리 이중결합 화합물에서도 45의 경우와 같이 라디칼의 위치 선택성이 없어진 세고리 화합물을 얻었다. 따라서, 라디칼의 위치선택성은 확실히 말할 수 없지만 고리 내의 탄소 이중결합이 중요한 작용을 하는 것으로 예상된다.
그 외에, 6각 내향고리 이중 결함 화합물 66을 이용한 라디칼 고리화반응에서 5-엑소, 6-엔도 생성물을 모두 얻었고, 알릴 치환체를 더 도입하여[4.3.3.0 1,5]dodecane 고리 구조를 얻었다. 다른 내향고리 이중결합 화합물 75에서7-엔도로의 라디칼 전이반응을 확인할 수 있었다.
