β-Carbonyl phosphonates were prepared by the ozonolysis of the corresponding allylic phosphonate. Alkylation of the allylic phosphonate was performed by treatment of the allylic phosphonate with butyllithium, followed by addition of alkyl halide. The α-alkylated β-carbonyl phosphonates were obtained by the ozonolysis of the corresponding α-alkylated allylic phosphonates. The availability of allylic phosphonate permitted us a new, easy, and efficient multigram preparation of β-carbonyl phosphonates by reductive ozonolysis.
Mono- and spirocyclic β-ketovinyl phosphonates were prepared by domino ozonolysis-aldol sequence. The γ-alkylated β-keto phosphonates were prepared by γ-alkylation with allyl or homoallyl halide via α,γ-dianion in good yields. Ozonolysis of β-keto-w-alkenyl phosphonates afford to the mixture of acyclic dicarbonyl compound and the corresponding cyclized β-ketovinyl phosphonates were accomplished by the addition of TsOH and $Et_3N$ as catalyst. The domino ozonolysis-aldol cyclization is a rapid and efficient method for preparing cyclic five-, six-membered cyclic β-ketovinyl phosphonates with various substituted patterns.
트리에틸 포스파이트와 알릴 할라이드를 반응시켜 알릴 포스포네이트를 합성하고, 이 알릴 포스포네이트의 오존 산화반응에 의해 좋은 수율의 베타 카보닐 포스포네이트를 합성 하였다. 베타 카보닐 포스포네이트는 유기합성 반응에 있어서 매우 중요한 중간체로서, 많은 합성방법이 알려져있지만 오존산화법은 기존의 방법에 비해서 반응장치가 간단하고 수율이 높기 때문에 베타 카보닐 포스포네이트를 다량 제조할 수 있는 유용한 방법이다.
시클로 베타케토 비닐 포스포네이트는 시클로알켄온 유도체의 전구물질로서, 오존산화-알돌 축합 반응을 이용하여 합성하였다. 베타 케토 포스포네이트의 감마-알킬레이션은 기존의 방법을 사용했고, 베타 케토 포스포네이트의 감마-알케닐기를 오존산화시켜 생성된디카보닐기의 알돌 축합반응을 이용하여 오각형 및 육각형의 시클로 베타케토 비닐 포스포네이트를 합성하였다. 여기서 얻어지는 시클로 베타케토 비닐 포스포네이트는 기존의 방법으로는 쉽게 얻을 수 없는 것으로서, 앞으로 유기합성에 많이 이용될 수 있는 물질들로 기대된다.
