Preparation of alkylidenecyclopropane and synthesis of triqunanes have been studied. Alkylidenecyclopropanes are useful intermediates in organic synthesis. We have developed a practical method for the preparation of alkylidene- cyclopropane. This cyclopropanation also provided valuable information in gaining insight into the electronic as well as steric factors that affect the addition of carbenes to alkenes. Electron rich and less substituted alkenes showed good yield. Electron poor and more substituted alkenes showed moderate yield.
Synthesis of tricyclopentanoid derivatives through diyl trapping reaction was progressed. This diyl was generated from intramolecular cyclization of alkylidene carbene to olefin. Cyclization was accomplished through sequential generation of alkylidene carbene, cyclopropanation, diyl generation and diyl trapping reaction. The advantage of our process was construction of all cyclic structure at once. For the reason of pseudo-chair transition state conformation and secondary orbital interaction, this cyclization gave desired cis, anti-fused-ring product. Using our method, various natural products of possession of tricyclic structure could be synthesized.
알킬리덴 시클로 프로판과 트리퀴난의 합성에 관해 연구하였다. 알킬리덴 시클로 프로판은 유기 합성에서 유용한 중간체로 쓰인다. 우리는 알킬리덴 시클로 프로판의 합성에서 처음으로 실용적 방법을 개발하였다. 또한 이 고리화 반응은 카벤이 알켄에 첨가될 때 전자와 입체 인자에 관한 정보를 제공한다. 전자가 많고 덜 치환된 알켄은 좋은 수율을 나타냈다. 전자가 적고 많이 치환된 알켄은 보통의 수율을 나타냈다.
디일 트랩 반응을 통한 트리 시클로 펜탄 유도체의 합성이 진행되었다. 디일은 알킬리덴 카벤이 올레핀에 대해 분자내 고리화 반응을 함으로써 생성되었다. 고리화 과정은 알킬리덴 카벤의 생성, 시클로 프로판화, 디일 생성과 디일 트랩 반응을 통해 이루어졌다. 우리의 과정에서 장점은 모든 고리 구조가 한번에 만들어진다는 것이다. 유사 의자 형태의 전이 상태와 제 2 오비탈의 상호작용 때문에 이 고리화 과정은 시스-안티-접합 고리의 생성물을 준다. 우리의 방법을 사용하면 트리 시클 구조를 가진 여러 천연물이 합성될 수 있다.